聚烴類高分子資料是一種易燃資料,用其制造的電線電纜,在高壓、熱源等條件下簡(jiǎn)單導(dǎo)致火災(zāi),而火焰會(huì)
沿著電線敏捷蔓延到全部電線載路。含鹵聚合物或與含鹵阻燃劑組合而成的阻燃混合物具有優(yōu)秀的阻燃功能,曾作為阻烯資料被廣
泛運(yùn)用。但是,火災(zāi)發(fā)作時(shí),這類含鹵阻燃資料會(huì)發(fā)作許多的煙霧和有毒的腐蝕性鹵化氫氣體,構(gòu)成成二次損害。為此,開發(fā)新的
阻燃系統(tǒng),研討焚燒時(shí)發(fā)煙量小,不發(fā)作有毒、腐蝕性氣體的無(wú)鹵阻燃烯烴是很有必要的。無(wú)鹵阻燃添加劑首要以磷系化合物和金
屬氫氧化物為主。這兩類化合物,焚燒時(shí)不揮發(fā)、不發(fā)作腐蝕性氣體,被稱為無(wú)公害阻燃劑,在國(guó)外已得到深化的研討和廣泛運(yùn)用
。 無(wú)鹵阻燃劑品種及其作用原理高分子資料的焚燒的焚燒是一個(gè)包含熱、氧、可燃資料三個(gè)要素的雜亂過(guò)程。從原理上講,只需
減緩或阻撓其間一個(gè)或幾個(gè)要素,就可到達(dá)阻燃的意圖。無(wú)鹵添加阻燃劑不光能夠起到稀釋可燃資料濃度的作用,更重要的是,可
以經(jīng)過(guò)本身吸熱脫水或促使資料脫水,吸收焚燒發(fā)作的熱量,降低焚燒資料外表溫度,到達(dá)阻撓資料持續(xù)焚燒的意圖。有些阻燃劑
在本身脫水后構(gòu)成一種不燃的隔音層或使可燃外表炭化,阻隔可燃資料與空氣的觸摸,然后起到阻燃的意圖。 磷系阻燃劑磷系阻
燃劑分隔無(wú)機(jī)和有機(jī)磷阻燃劑。
無(wú)機(jī)磷阻燃劑首要以紅磷、磷酸鹽及磷-氮基化合物為主;有機(jī)磷系阻燃劑首要以磷酸酯、亞磷酸酯、膦酸酯為主。此外,還
有多種磷取代基的化合物、多聚物、齊聚物以及多種磷-氮鍵化合物,故磷系阻燃劑品種非常多。磷系阻燃劑是弱的火焰按捺劑,
對(duì)聚合物阻燃作用首要以凝集相阻燃為主。磷系阻燃劑在凝集相方面的阻燃作用在于磷系化合物受熱后首要分化為磷酸,磷酸是一
種極好的脫水催化劑,辦公而促使聚合物脫水炭化。在受強(qiáng)熱時(shí),磷酸聚合為聚磷酸,它是一種更強(qiáng)的脫水催化劑。磷酸脫水后所
生成的焦炭層呈石墨狀,能隔阻內(nèi)部聚合物與氧化觸摸,焦炭層導(dǎo)熱性差,使聚合物與熱源阻隔,減緩了熱分化,然后起到阻燃的
作用。脹大型多聚磷酸銨是近年研討較多的一種阻燃劑。其阻燃機(jī)理是:焚燒時(shí),脹大型阻烯劑和各組分之間發(fā)作一系列化學(xué)反響
,并在聚合物外表構(gòu)成一泡沫炭層,此層在凝集相中不光能隔熱、隔氧及防熔滴,并且還可改進(jìn)磷系阻燃劑發(fā)煙量大缺點(diǎn)。日本將
這種脹大型阻燃劑用在聚烯烴類化合物中獲得極好的作用,并有多項(xiàng)專利相繼問(wèn)世。其間,Kanaoka,Kunio等的專利標(biāo)明,選用聚
磷酸銨阻烯劑對(duì)乙烯-丙烯共聚物進(jìn)行阻燃,可使氧指數(shù)到達(dá)31.3/我我國(guó)中山大學(xué)的廖凱等人以多聚磷酸銨為阻燃劑,在發(fā)兆劑三
聚氰胺和成炭劑季戊四醇的協(xié)同下,對(duì)電線電纜用聚丙烯的阻燃進(jìn)行了研討,標(biāo)明它是聚丙烯類電纜阻燃極好的無(wú)鹵低煙阻燃劑。
北京理工大學(xué)的歐育湘新近選用了一種在紅磷協(xié)效劑協(xié)同作用下的無(wú)鹵脹大型石墨阻燃劑,對(duì)聚丙烯的阻燃有極好的阻燃作用。張
志龍等人在脹大型阻燃劑中參加成炭推進(jìn)劑后發(fā)現(xiàn)它對(duì)聚乙烯也有極好的阻燃作用。聚磷酸銨阻燃劑也存在一些疑問(wèn),如與高分子
資料聯(lián)系性較差,在制品中簡(jiǎn)單滲出而降低阻燃性,并且聚磷酸銨在250℃受熱分化,難以滿意聚合物在較高溫度下加工的工藝要
求。 金屬氫氧化物首要是指氫氧化鋁和氫氧化鎂。氫氧化鋁即三水合氧化鋁(簡(jiǎn)稱ATH),是首要的無(wú)機(jī)金屬氫氧化物阻燃劑,占
無(wú)機(jī)阻燃劑用量的80"?上。ATH受熱后,三個(gè)結(jié)晶水會(huì)在三個(gè)不一樣的溫度下開釋。ATH的阻燃機(jī)理能夠概括為:其一,填充ATH,使
可燃性高聚物的濃度降低;其二,ATH吸熱后脫水,水汽化為水蒸氣吸收聚合物焚燒所放出的熱,按捺聚合物的溫度升高,稀釋可
燃性氣體和氧的濃度,阻撓焚燒反響持續(xù)進(jìn)行;其三,ATH脫水后可在可燃物外表生成Al2O3隔熱層,阻撓聚合物與氧觸摸,起到阻
燃作用。 ATH的阻燃作用與其添加量有很大的聯(lián)系,通常需求添加50"?上才能有較顯著的阻燃作用。如此大的添加量會(huì)使塑料的粘
度增大,耐性減小,開裂伸長(zhǎng)率降低。為了處理這些疑問(wèn),通常選用硅烷偶聯(lián)劑和鈦酸酯類偶聯(lián)劑處理ATH,可獲得較好的作用。
張顯友等人選用硅烷交聯(lián)技能對(duì)無(wú)鹵阻燃電纜料進(jìn)行了研討,標(biāo)明無(wú)論是阻當(dāng)務(wù)之急性還是力學(xué)功能無(wú)獲得了進(jìn)步。ATH的粒度對(duì)
聚合物阻燃功能及力學(xué)功能很大的影響,研討標(biāo)明,等量的阻燃劑,粒度越小,比外表積越大,阻燃作用越好;超細(xì)粒度的ATH,
可增強(qiáng)界面的相互作用,有用地改進(jìn)共混物的力學(xué)功能。高純化的ATH會(huì)使資料的電氣功能得以進(jìn)步。高純化是指氫氧化鋁含量大
于99.9??氧化鈉的含量低于0.2?¨量分?jǐn)?shù)。金屬氫氧化鎂也是一種有用的添加型無(wú)鹵阻燃劑。其阻燃原理和氫氧化鋁相似。郭家聲
研討標(biāo)明,選用氫氧化鎂阻燃聚烯烴氧指數(shù)可到達(dá)41。以氫氧化鎂為無(wú)鹵阻燃劑的研討許多,均獲得較好的作用。氫氧化鎂阻燃劑
和氫氧化鎂鋁相似,也是高添加型阻燃劑,為此,對(duì)氫氧化鎂進(jìn)行各種外表處理是必要的。 阻燃劑的協(xié)同作用 獨(dú)自運(yùn)用一種阻燃
劑通常很難滿意無(wú)鹵阻燃電纜料的運(yùn)用需求,因此,常常選用兩種或兩種以上的阻燃劑合作運(yùn)用。例如,在ATH中參加適當(dāng)?shù)呐鸹?
物會(huì)起協(xié)同阻燃作用。選用硼酸鋅與ATH復(fù)配阻燃劑對(duì)乙烯-醋酸乙烯共聚物進(jìn)行阻燃,在500℃以上能構(gòu)成相似陶瓷的殘?jiān)鴥H
用ATH時(shí)焚燒物為脆性易落的灰燼,不能極好地阻上焚燒。Guimond,Christopher N.選用60?氫氧化鎂阻燃劑,對(duì)PE/EMA二元系統(tǒng)的
阻燃研討標(biāo)明,筆直焚燒功能優(yōu)秀,但開裂伸長(zhǎng)率低。當(dāng)選用氫氧化鎂、硼酸鋅和硅氧烷混合物進(jìn)行阻燃研討,在筆直焚燒功能不
變的情況下可使數(shù)據(jù)裂伸長(zhǎng)率添加,闡明填充的硅氧烷和硼酸鋅具有協(xié)同作用。氫氧化鋁名氫氧化鎂與硼酸鋅和紅磷共混能夠?qū)ο?
烴共聚物進(jìn)行阻燃,其氧指數(shù)可到達(dá)32。將ATH與氫氧化鎂合作運(yùn)用,相同可起到協(xié)同作用。盡管氫氧化鎂分化吸收的熱量比氫氧
化鋁小,但分化溫度較高,可達(dá)340℃。氫氧化鎂有推進(jìn)聚合物外表成炭的作用,兩者聯(lián)系運(yùn)用會(huì)使阻燃作用非常好。日本專利報(bào)導(dǎo)
,選用氫氧化鋁和氫氧化鎂共混物阻燃PE,可使氧指數(shù)到達(dá)30,開裂伸長(zhǎng)率到達(dá)425????氫氧化鎂阻燃劑,對(duì)PE/EMA二元系統(tǒng)的阻
燃研討標(biāo)明,筆直焚燒功能優(yōu)秀,但開裂伸長(zhǎng)率低。當(dāng)選用氫氧化鎂、硼酸鋅和硅氧烷混合物進(jìn)行阻燃研討,在筆直焚燒功能不變
的情況下可使數(shù)據(jù)裂伸長(zhǎng)率添加,闡明填充的硅氧烷和硼酸鋅具有協(xié)同作用。氫氧化鋁名氫氧化鎂與硼酸鋅和紅磷共混能夠?qū)οN
共聚物進(jìn)行阻燃,其氧指數(shù)可到達(dá)32。將ATH與氫氧化鎂合作運(yùn)用,相同可起到協(xié)同作用。盡管氫氧化鎂分化吸收的熱量比氫氧化
鋁小,但分化溫度較高,可達(dá)340℃。氫氧化鎂有推進(jìn)聚合物外表成炭的作用,兩者聯(lián)系運(yùn)用會(huì)使阻燃作用非常好。